เราเป็นคนที่ชอบเล่าเรื่องพวกนี้ให้เพื่อนฟังบ่อย ๆ แล้วชอบเริ่มจากคนที่ขาดไม่ได้ก่อน — โดโรธี นี่แหละ ที่จริงแล้วเธอเป็นจุดศูนย์กลางของทุกเหตุการณ์ใน 'ออซ มหัศจรรย์พ่อมดผู้ยิ่งใหญ่' เพราะการเดินทางทั้งหมดเริ่มจากความตั้งใจจะกลับบ้านของเธอ
โดโรธี (Dorothy) — เด็กหญิงจากแคนซัส ผู้มีความกล้าหาญแบบเรียบง่ายและมีความรักต่อบ้านกับคนในครอบครัวอย่างลึกซึ้ง
โทโต้ (Toto) — สุนัขตัวเล็กแต่สำคัญ เป็นเพื่อนคู่ใจที่คอยกระตุ้นให้โดโรธีออกไปผจญภัยและมักเป็นตัวจุดประกายเหตุการณ์สำคัญ
หุ่นฟาง (Scarecrow) — ปรารถนาสมอง แต่แสดงให้เห็นหลายครั้งว่าปฏิภาณไหวพริบและการตัดสินใจของเขาไม่แพ้ใคร
มนุษย์เหล็ก (Tin Woodman) — ต้องการหัวใจ แม้จะเป็นโลหะแต่แสดงความอบอุ่นและความเมตตาต่อผู้อื่นอย่างชัดเจน
สิงโตขี้ขลาด (Cowardly Lion) — อยากได้ความกล้าหาญ แต่ในหลายฉากก็ทำให้เห็นว่าความกล้าคือการยืนหยัดเมื่อมันจำเป็น
พ่อมดแห่งออซ (Wizard of Oz) — ตัวละครที่มีความลึกลับและเป็นจุดเปลี่ยนของเรื่อง เพราะเขาเป็นทั้งแรงบันดาลใจและกระจกสะท้อนความต้องการของตัวละครอื่นๆ
แม่มดใจดี (โดยเฉพาะแม่มดแห่งเหนือหรือ 'Glinda' ในบางฉบับ) และแม่มดชั่วแห่งทิศตะวันตก ก็เป็นตัวผลักดันชะตากรรมของโดโรธี ทั้งสองฝั่งแสดงความแตกต่างระหว่างความช่วยเหลือกับภัยคุกคาม
นอกเหนือจากตัวหลักเหล่านี้ ยังมีตัวละครสมทบที่สำคัญ เช่น ปู่ลุงป้า (Uncle Henry และ Aunt Em) ชาวมังค์กิน (Munchkins) และชาวเมืองมรกต ที่ช่วยเติมเต็มโลกของเรื่องให้รู้สึกมีมิติ แต่ถ้าต้องบอกตัวละครหลักจริง ๆ ก็คือ โดโรธี โทโต้ หุ่นฟาง มนุษย์เหล็ก สิงโต และ
พ่อมดออซ พร้อมกับแม่มดสองฝั่งที่เป็นแกนนำของความขัดแย้งและความช่วยเหลือ เรื่องราวจบลงด้วยความอบอุ่นที่ทำให้ภาพของตัวละครเหล่านี้ติดตาไปนาน